关键词:
“精密度法则”
“校准曲线”
信息
系统误差
统计离群值
不确定度
摘要:
实践证明,“精密度法则”,即“保持各个因素对同一测定系列各个样品影响的一致性”,是分析化学的基础技术:1) 可保证光度法“校准曲线”的高度直线性。对它几何图形的解析,导出了光度法的“两标样测定法”。它与分析化学“校准曲线”的共同特点,是它们的直线方程都是“两点式”而不是“点斜式”。光度法的“两标样测定法”同样适用于分析化学,只是把其信息量吸光度A替换成共同的信息量I。实例证明了这种替换的正确性,它展现了分析化学的基本原理:物质信息量的改变量正比于其物质含量的改变量;2) 保证了分析化学的样本测得值在极差R区间内的正态分布,其图解展现了“小样本”最大残差eR处于0.5R~R之间。作者参照国标正态样本离群值判断,在大量n > 5的“小样本”中寻找eR,使其超出(X'±eR)的测得值即应剔除统计离群值,最终确定eR = 0.65R,超出(X'±eR)的测得值即统计离群值应予剔除,确保了测定结果的可靠性;3) 保证了样本测量的重复性,在其A类标准不确定度公式的基础上,建立了样本测定结果的不确定度数学模型。表明“小样本”均值的不确定度是样本极差及样本容量的函数,而且应小于0.5R。既符合了JJF1059.1-2012《测量不确定度评定与表示》要求,简便且切合实际。