关键词:
聚丙烯
弹性体
接枝改性
直流电性能
机械性能
摘要:
聚丙烯(PP)具有优良的电性能和耐热性能,相较于传统电缆绝缘材料交联聚乙烯(XLPE),PP在电缆制造和使用过程中无需交联,生产能耗降低,加工周期大幅缩短,退役电缆还可回收利用,契合国家“双碳”发展目标,具有很大的工业应用价值。但聚丙烯的弯曲模量过大,柔韧性较差,不能直接应用于电缆制造。为改善上述问题,一般是在PP中加入高柔性的弹性体材料,从而达到对PP材料增柔增韧的目的。但由于常规弹性体的熔融温度和结晶度偏低,绝缘性能较差,尽管提高了材料的柔韧性,却使材料在高温下的电学性能显著下降。为改善PP/弹性体复合材料的直流电性能,尤其是70℃以上时材料的空间电荷与电导特性,本论文选用一种高熔融温度高结晶度的弹性体作为增柔改性填料,并将携带极性基团的马来酸酐(MAH)分子接枝于聚丙烯和高熔融温度弹性体中,利用极性基团产生的深陷阱效应,抑制载流子迁移,从而改善材料的直流电性能。本文先以过氧化二异丙苯为引发剂,苯乙烯衍生物为降解抑制剂,利用熔融接枝技术将MAH极性基团接枝到PP和弹性体大分子链上。红外光谱吸收实验表明,该方法可实现较高的接枝率,并减少了材料因接枝产生的降解。测试了不同MAH接枝量下PP-g-MAH的直流击穿强度、空间电荷和电导电流特性。实验发现接枝MAH后,PP的直流电性能明显提升,其中当MAH用量为1%时,PP-g-MAH在不同温度区间下的直流电性能最优。将PP-g-MAH分别与未经接枝改性和经过接枝改性的低熔融温度弹性体和高熔融温度弹性体共混制样,制备了多种改性聚丙烯基复合材料。扫描电镜(SEM)实验证明表明,PP经过接枝处理后,复合材料中弹性体相的分散性有所提高。其中,未经接枝改性处理的高结晶度弹性体与PP相间呈现明显的分相特征,界面区存在不相容区。当PP与弹性体均经过接枝改性后,两相界面相互融合,呈现出较好的相容性。差示扫描量热法(DSC)的测试结果表明PP在与弹性体共混后,结晶度下降,两相均经接枝改性处理后,复合材料的结晶度可进一步下降。热延伸实验表明,复合材料在165℃下形变率在15%以下,有着较好的耐热性能。动态热机械分析(DMA)实验结果表明,两类弹性体对PP的增柔效果显著,复合材料的弹性模量较PP都有明显下降。双相接枝后,复合材料的弹性模量进一步下降。应力应变实验表明,双相接枝较单相接枝可以更好地提高复合材料的断裂伸长率和拉伸强度。直流击穿实验、电导特性和空间电荷特性实验表明,各温度下复合材料的直流电性能在接枝后都有提升,但采用低结晶度弹性体进行复合改性时,由于其熔融温度过低,在高温区时,即使接枝改性也无法获得理想的直流电性能改善效果;而采用高结晶度弹性体,并将其接枝改性再与PP-g-MAH复合后,可在高温区获得优异的直流电性能改善效果,显著抑制空间电荷积聚,减小复合材料在高温强场中的电场畸变幅度。本文的研究结果表明,采用高结晶度高熔融温度的弹性体与PP共混,利于提升复合材料的在高温时的直流电性能,但会因两相不相容导致机械物理性能大幅下降。接枝改性技术可改善PP与高熔融温度弹性体间的相容性,并大幅提升复合材料的直流电性能,实现材料力学与直流电性能的协同优化。